酮肼交聯(lián)型核殼丙烯酸樹脂乳液的制備及涂膜性能研究.pdf

1、丙烯酸樹脂由于優(yōu)異的粘結(jié)力及耐水、耐堿、耐光等性能，并且價廉，已成為皮革涂飾劑重要的成膜材料之一。然而，傳統(tǒng)的丙烯酸樹脂，存在著“熱粘冷脆”，綜合機(jī)械性能不夠理想等缺點。為了克服這些缺點，本論文采用室溫自交聯(lián)技術(shù)和核殼聚合改性，以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)為原料，雙丙酮丙烯酰胺（DAAM）-已二酸二酰肼(ADH)為交聯(lián)劑，以過硫酸銨(APS)為引發(fā)劑，采用AES和OS-15為復(fù)合乳化劑，通過種子乳液半連

2、續(xù)聚合方法，制備出一系列室溫自交聯(lián)核殼丙烯酸樹脂乳液。通過分析測試成膜基本性能，探索涂膜物化性能等技術(shù)參數(shù)的相關(guān)性，旨為制備新型皮革丙烯酸樹脂涂飾成膜劑提供技術(shù)思路和方法。
　　 通過測試表征得出:透射電鏡證實了種子乳液半連續(xù)法可制備出具有明顯核/殼結(jié)構(gòu)的乳液。紅外表征佐證雙丙酮丙烯酰胺（DAAM）-已二酸二酰肼(ADH)交聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生。以涂膜的Tg、鉛筆硬度、吸水率、抗溶劑性、抗張強(qiáng)度及斷裂伸長率等為指標(biāo)，考察了單一的核/殼層

3、交聯(lián)和核殼同時交聯(lián)，不同交聯(lián)方式以及交聯(lián)體系的不同用量對涂膜性能的影響。實驗研究表明:當(dāng)核/殼質(zhì)量比為60/40～40/60時，乳液和涂膜的綜合性能最佳。隨著交聯(lián)體系用量的增加，三種交聯(lián)方式得到的涂膜的Tg不斷增加;鉛筆硬度有所增加;膜的物理機(jī)械性能明顯提高;并能夠相應(yīng)降低膜吸水率。其中，采用單一的殼層交聯(lián)技術(shù)得到的涂膜表現(xiàn)出強(qiáng)而韌的特性，適合用于柔性皮革材料表面的頂層涂飾;而采用核/殼同時交聯(lián)技術(shù)得到的涂膜表現(xiàn)出強(qiáng)而硬的特性，適合用于

4、柔性皮革材料表面的底層涂飾。
　　 最后，在無氮氣保護(hù)的條件下，分別對(NH4)2S2O8-NaHSO3、(NH4)2S2O8-Na2S2O5、(NH4)252O8-Na2S2O3三組氧化還原體系制備乳液的工藝做了簡單的研究。通過實驗得出，F(xiàn)eSO4.7H2O對此類氧化還原體系具有明顯的催化效果。在不加入催化劑FeSO4.7H2O的條件下，三組氧化還原體系均難以實現(xiàn)低溫聚合。當(dāng)FeSO4.7H2O用量為單體總質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0.015