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1、近年來(lái),納米顆粒通過(guò)自組裝技術(shù)快速發(fā)展,能夠可控的將單個(gè)納米顆粒組裝成一維、二維或三維空間構(gòu)象的新型復(fù)合材料,從而在納米材料領(lǐng)域的研究中越來(lái)越受到關(guān)注。相對(duì)于單獨(dú)的納米顆粒而言,納米顆粒組裝體可表現(xiàn)出許多新穎或優(yōu)異的性質(zhì),具有巨大的應(yīng)用前景,特別是貴金屬納米顆粒組裝體具有獨(dú)特的等離子激元光學(xué)性質(zhì),在生物傳感、成像和治療等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。金納米棒(AuNRs)由于其獨(dú)特的光學(xué)和光熱特性等,受到了研究者們廣泛的關(guān)注,到目前為止,已有
2、許多關(guān)于AuNRs組裝方面的報(bào)道,但是許多研究只是將AuNRs組裝成一定的形狀而沒(méi)有實(shí)現(xiàn)將其進(jìn)一步應(yīng)用,并且關(guān)于AuNRs組裝的研究大多僅局限于實(shí)現(xiàn)AuNRs單一形貌的組裝?;诖?,本文探討了AuNRs和金納米顆粒(AuNPs)的可控自組裝方法,利用其組裝體的性質(zhì),實(shí)現(xiàn)了對(duì)腫瘤細(xì)胞的光熱治療以及對(duì)細(xì)胞凋亡酶-3(Caspase-3)的傳感。除此之外,還研究了對(duì)AuNRs進(jìn)行表面修飾,探索在AuNRs上包覆介孔硅層之后再包覆一層pH響應(yīng)的
3、聚合物用于藥物釋放。主要內(nèi)容如下:
?。?)探討了AuNRs和AuNPs“玉米”結(jié)構(gòu)組裝體的構(gòu)建。AuNRs采用晶種生長(zhǎng)法合成,用11-巰基十一烷酸(MUDA)和鏈霉親和素(streptavidin)合成一端帶有巰基另一端帶有streptavidin的小分子,利用Au-S的共價(jià)作用將現(xiàn)合成的小分子修飾在AuNRs表面以使其帶上streptavidin。用一端含有巰基氨基酸另一端帶有親和素(biotin)的肽鏈通過(guò)Au-S鍵作用修
4、飾在AuNPs表面以使其帶上biotin,并用牛血清蛋白(BSA)封閉AuNPs上未被占用的位點(diǎn)以增加其穩(wěn)定性和生物相容性。隨后利用streptavidin和biotin的特異性反應(yīng)可將修飾后的AuNRs和AuNPs進(jìn)行組裝。透射電子顯微鏡圖(TEM)表征結(jié)果表明AuNRs和AuNPs組裝成“玉米”狀結(jié)構(gòu),并且形狀比較均一,分散性好。紫外-可見(jiàn)吸收(UV-Vis)光譜圖表明組裝后AuNRs的長(zhǎng)軸吸收峰發(fā)生了明顯的紅移,位于近紅外區(qū)域。<
5、br> ?。?)利用AuNRs和AuNPs組裝的“玉米”狀組裝體對(duì)腫瘤細(xì)胞進(jìn)行光熱治療以及實(shí)現(xiàn)對(duì)Caspase-3的檢測(cè)。組裝后AuNRs表面經(jīng)歷了小分子和吐溫20的置換,此組裝體對(duì)細(xì)胞的毒性非常小,并且其在近紅外區(qū)有很強(qiáng)的吸收,可將吸收的光能轉(zhuǎn)化為熱能使得溫度升高進(jìn)而殺傷腫瘤細(xì)胞,我們利用此組裝體對(duì)HeLa細(xì)胞進(jìn)行光熱治療,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明此組裝體具有很好的光熱治療效果。此外,組裝過(guò)程中所用肽鏈含有Caspase-3的活性DEVD序列,光
6、熱治療引起腫瘤細(xì)胞凋亡而產(chǎn)生的Caspase-3會(huì)打斷肽鏈?zhǔn)沟肁uNRs和AuNPs分離,致使組裝體的UV-Vis光譜發(fā)生藍(lán)移,因此可通過(guò)組裝體紫外光譜的變化實(shí)現(xiàn)對(duì)Caspase-3的檢測(cè),進(jìn)而對(duì)腫瘤治療的過(guò)程實(shí)現(xiàn)監(jiān)控。
(3)利用晶種生長(zhǎng)法合成AuNRs,通過(guò)調(diào)節(jié)硝酸銀(AgNO3)用量和種子加入量合成較大長(zhǎng)徑比的AuNRs,再用過(guò)氧化氫(H2O2)氧化縮短的方法將其縮短成長(zhǎng)徑比較小的、形貌好、尺寸均一、分散性好的AuNRs
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