基于芳香羧酸配體的系列Co-M雜核-同核配聚物的合成、結(jié)構(gòu)及光電性質(zhì).pdf

1、采用水熱方法以Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)以及Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等為中心金屬，以芳香羧酸（吡啶二羧酸，苯二甲酸，5-氨基間苯二甲酸，均苯四甲酸，反式肉桂酸等）為主要配體，設(shè)計合成了10種配聚物。對它們進行了結(jié)構(gòu)和多種性能的表征和研究。各配聚物分子式如下:
　　(1){[Co(H2O)6][CoZn2(btec)(2,6-pdc)2(H2O)4]·8H2O}n
　　(2)[CoZn3(2,6-pdc)4]n
　

2、　(3)[CoMn(2,6-pdc)2(H2O)5]·2H2O
　　(4){[CoCd(1,3-bdc)(2,3-pdc)(H2O)2]·H2O}n
　　(5){[Co(aip)(H2O)]·2H2O}n
　　(6){[Mn(aip)(H2O)]·2H2O}n
　　(7)[Mn(Cin)2(H2O)2]n
　　(8)[Mn2.5(HPO4)(PO4)(H2O)2]n
　　(9)[K4Cu2(ox)4(

3、H2O)4]n
　　(10)[Cu2(tar)2(H2O)2]·3 H2O}n
　?。?，3-H2pdc=吡啶-2，3-二羧酸，2，6-H2pdc=吡啶-2，6-二羧酸，1，3-H2bdc=間苯二甲酸，H4btec=均苯四甲酸，H2aip=5-氨基間苯二甲酸，H2ox=草酸，H2tar=2，3-二羥基丁二酸，H2cin=反式肉桂酸）
　　晶體結(jié)構(gòu)分析表明，配聚物(1)～(4)為結(jié)構(gòu)新穎的Co-M[M=Zn(1)和(2)

4、，Mn(3)，Cd(4)]雜核配聚物;配聚物(5)為Co(Ⅱ)-Co(Ⅱ)同核配聚物，配聚物(6)～(8)為同核Mn(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)配聚物，配聚物(9)～(10)為Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)配聚物。
　　測定并分析、指認(rèn)了配聚物的IR光譜、UV-Vis-NIR吸收光譜以及表面光電壓光譜，重點對比了配聚物的SPS和UV-Vis-NIR光譜，并與結(jié)構(gòu)關(guān)聯(lián)，得出以下規(guī)律性結(jié)論:
　?、貱o-M雜核配聚物中，M離子的加入促使荷遷移躍遷

5、響應(yīng)帶較單一金屬配聚物的響應(yīng)帶加寬，且M所處周期不同，加寬程度不同。例如，(1)和(2)為Co-Zn雜核配聚物，(4)為Co-Cd雜核配聚物。對比它們的SPS發(fā)現(xiàn):配聚物(4)的荷遷移躍遷響應(yīng)帶較(1)、(2)顯著加寬，這可能是4d與3d軌道在空間分布彌散程度的差異性引起的。4d軌道彌散程度更大，因而響應(yīng)帶更寬更強。
　　②SPS受中心金屬的配位微環(huán)境影響。配聚物(1)和(2)的中心金屬離子均為六配位的Co(Ⅱ)，配位模式分別為C