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文檔簡介
1、長期以來,以三聚磷酸鈉(STPP)為代表的含磷洗滌助劑因助洗效果好,在合成洗滌劑工業(yè)中得到了廣泛的應用,但STPP容易引起水體的富營養(yǎng)化,嚴重影響生態(tài)環(huán)境,目前多個國家已經(jīng)實行限磷、禁磷?,F(xiàn)在常用的無磷洗滌助劑替代品聚丙烯酸鈉及丙烯酸類共聚物,助洗效果好,但生物降解性差,長期積累也會引起環(huán)境問題。聚環(huán)氧琥珀酸鈉是一種良好的洗滌助劑,可生物降解,可以使用在洗滌助劑行業(yè),它螯合鈣鎂離子的能力相對較強,但是分散性較差,研究表明在聚合物的結(jié)構(gòu)中
2、引入磺酸基可以提高聚合物的分散性能。本文研究設計了以?;撬岷婉R來酸酐為原料,經(jīng)過酰胺化、環(huán)氧化和陰離子開環(huán)聚合得到聚環(huán)氧N-馬來酰-2-氨基乙磺酸鈉,在分子結(jié)構(gòu)中引入磺酸基以提高分散性能,對助洗性能進行改性。其具體工作如下:
首先以?;撬岷婉R來酸酐為原料,在低溫條件下,以水和丙酮混合溶液為溶劑,合成中間產(chǎn)物N-馬來酰-2-氨基乙磺酸,用熔點測試、元素分析法、GC-MS測試、FTIR、1H-NMR對N-馬來酰-2-氨基乙磺酸的化
3、學結(jié)構(gòu)進行了表征。分別對合成條件、反應機理和反應的影響因素進行了分析,對反應的工藝條件進行考查,發(fā)現(xiàn)反應時間5h,反應溫度為5℃,氫氧化鈉含量(與馬來酸酐的物質(zhì)的量的比)為2∶1,馬來酸酐含量(與?;撬岬奈镔|(zhì)的量的比)為1.05∶1下,第一步反應的產(chǎn)物的收率達到97.4%。
以鎢酸鈉為催化劑,雙氧水為氧化劑,發(fā)生環(huán)氧化反應生成環(huán)氧N-馬來酰-2-氨基乙磺酸。用熔點測試、元素分析法、GC-MS測試、FTIR、1H-NMR對環(huán)氧N
4、-馬來酰-2-氨基乙磺酸的化學結(jié)構(gòu)進行了表征。對反應的工藝條件進行考查,發(fā)現(xiàn):反應溫度65℃,催化劑用量(與N-馬來酰-2-氨基乙磺酸的物質(zhì)的量的比)為0.012∶1,雙氧水用量(當N-馬來酰-2-氨基乙磺酸的物質(zhì)的量為0.1mol)為12mL,反應過程中pH控制在4-5之間,第二步反應的產(chǎn)物的收率達到96.9%。
環(huán)氧N-馬來酰-2-氨基乙磺酸在催化劑氫氧化鈣的作用下,在高溫的水溶液中進行陰離子開環(huán)聚合,生成聚環(huán)氧N-馬來酰
5、-2-氨基乙磺酸鈉,用紅外光譜和1H-NMR表征了聚合物的結(jié)構(gòu)。通過單因素實驗考察了反應時間、反應溫度、氫氧化鈣用量對共聚物助洗性能的影響,并通過正交試驗設計得出了合成共聚物的最佳工藝條件,即反應溫度為95℃,反應時間為6小時,引發(fā)劑氫氧化鈣用量為4%。所得聚合物的螯合力可達到326.8 mgCaCO3/g,分散力可達124.9 mgCaCO3/g。
利用XRD測試了聚環(huán)氧N-馬來酰-2-氨基乙磺酸鈉共聚物的結(jié)晶性能,結(jié)果顯示
6、共聚物為無定型態(tài),這種特性的共聚物有助于生物降解。用凝膠滲透色譜(GPC)對聚環(huán)氧N-馬來酰-2-氨基乙磺酸鈉的質(zhì)均分子量進行了測試,結(jié)果表明:在特定條件下,聚環(huán)氧N-馬來酰-2-氨基乙磺酸鈉質(zhì)均分子量在1200-3500g/mol之間,多分散系數(shù)在1.06-1.11之間。用搖床實驗法測定了共聚物的生物降解性,發(fā)現(xiàn)其具有良好的生物降解性。與三聚磷酸鈉、聚丙烯酸鈉、聚環(huán)氧琥珀酸鈉等洗滌助劑進行比較,洗滌性能良好,是一種新型綠色環(huán)保無磷洗滌
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