二硒代酯封端的聚合物的合成與末端改性.pdf

1、最近幾年，含硒高分子材料受到了越來越廣泛的關注。在高分子光電材料領域，聚硒吩及其衍生物在光電功能與應用方向的研究時間還很短，卻已經取得了非常不錯的進展，聚硒吩及其衍生物已經取得了與聚噻吩及其衍生物類似、甚至更優(yōu)的性能，硒吩聚合衍生物是一種在有機光電領域有著關闊前景的材料。硒有重要生物學作用與營養(yǎng)作用，這使得含硒高分子有一定的營養(yǎng)作用，硒獨特的化學性能，使得含硒高分子具有敏銳的氧化還原雙響應、光響應、配位響應等，硒獨特性能使其在在高分子生

2、物材料領域也得到了廣泛的研究，尤其在高分子藥物負載響應釋放上的應用受到了非常廣泛的關注。
　　文獻報道的含硒聚合物的合成主要有以下幾種：含硒單體的聚合；硒醚化合物引發(fā)的Iniferter聚合，二硒代酯調控的可控自由基聚合；聚合物硒化修飾。其中朱秀林課題組發(fā)展的二硒代酯調控的可控自由基聚合所得到的聚合物具有獨特的末端結構。目前已發(fā)展的二硒代酯調控的可控自由基聚合方法，可以調控大多數典型乙烯基單體的聚合，如St、MMA、VAc、NVP

3、等，這一方法得到的聚合物都為二硒代酯基封端的，具有很高的末端官能化度。
　　RAFT聚合得到的聚合物，末端的二硫代羰基團可以轉變?yōu)榱虼?，進而可與炔基、乙烯基、鹵代烴等進行點擊化學反應，這一方法被廣泛的應用于各種拓撲結構以及獨特功能的聚合物的合成。而二硒代酯基封端的聚合物也可以轉變?yōu)槲?，硒醇比硫醇酸性更強，更加活潑，進而可與炔基、乙烯基、鹵代烴等進行類似于點擊化學的反應，對聚合物進行修飾，合成獨特的含硒聚合物。
　　本論文研

4、究了二硒代酯調控的可控自由基聚合，并研究了二硒代酯基團封端聚合物的修飾、改性。研究內容包括以下幾個方面：
　　(1)合成了多種二硒代氨基甲酸酯，首次將其用作ATRP引發(fā)劑，該聚合顯示出典型的活性可控特征。聚合動力學呈一級線性關系，分子量隨單體轉化率線性增長，分子量分布較窄。擴鏈、核磁、紫外以及大分子質譜表明二硒代氨基甲酸酯引發(fā)ATRP得到的聚合物末端為二硒代氨基甲酸酯結構。
　　(2)基于二硒代碳酸酯調控的可控自由基聚合合成

5、了二硒代碳酸酯封端的聚合物，并通過簡單的胺解氧化偶聯反應，在空氣氛圍下高效地合成了含二硒醚結構的具有氧化還原響應性的聚合物。通過紫外、體積排斥色譜、核磁監(jiān)控，我們詳細研究了胺解氧化偶聯的過程，觀測到了含二硒醚結構的聚合物的氧化還原雙響應。這提供了一種簡便高效的合成分子結構可設計、分子量可控的含二硒醚結構聚合物合成的方法。
　　(3)研究了二硒代碳酸酯封端的聚合物胺解-親核反應。聚合物在氮氣氛圍下胺解，得到末端為硒醇的聚合物，并分別