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1、鈣鈦礦型錳酸鹽SrMnO3因?yàn)樽孕?、電荷有序和磁性等豐富的物理性質(zhì)而在多鐵材料領(lǐng)域受到重視,但是SrMnO3的制備方法存在不足、在常溫下因其六方結(jié)構(gòu)而僅表現(xiàn)為順電-反鐵磁性、SrMnO3的性能調(diào)控研究大多局限在理論方面?;谏鲜鰡栴},本文對SrMnO3的合成、元素?fù)诫s(Ba/Nd)及快速冷卻調(diào)整SrMnO3陶瓷的相結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)相變前后SrMnO3陶瓷的磁電性能三個方面進(jìn)行較為細(xì)致的研究。
結(jié)果表明,通過優(yōu)化制備工藝可以克服SrM
2、nO3合成溫度高、周期長、雜質(zhì)多的缺點(diǎn)。采用冰乙酸-乙二醇的溶膠凝膠體系合成SrMnO3粉體和陶瓷,在氧氣氣氛下1350~1400℃煅燒即可得到純相SrMnO3粉體,TEM觀察表明物相是純凈的六方結(jié)構(gòu)。SrMnO3陶瓷的最佳燒結(jié)工藝是氧氣氣氛下1400℃保溫4h燒結(jié),陶瓷致密度為96.4%。XPS分析表明SrMnO3陶瓷因存在氧空位導(dǎo)致部分Mn4+轉(zhuǎn)變?yōu)镸n3+,降低了材料的絕緣性。
通過XRD、TEM等研究手段,發(fā)現(xiàn)元素?fù)诫s
3、顯著改變了SrMnO3的相結(jié)構(gòu)。Sr1-xBaxMnO3(0≤x≤0.5)粉體的煅燒工藝是1300℃空氣氣氛下保溫2h。Sr1-xBaxMnO3陶瓷可在O2氣氛下1380℃保溫2h燒結(jié)得到,隨著Ba2+離子摻雜量的增加,SrMnO3陶瓷的相結(jié)構(gòu)出現(xiàn)晶格畸變,晶相是偽六方結(jié)構(gòu)。在空氣氣氛下1300oC保溫2h煅燒可得到純相Sr1-xNdxMnO3(0≤x≤0.5)粉體,粉體顆粒平均尺約為10μm。Sr1-xNdxMnO3陶瓷可在O2氣氛下
4、1400oC保溫2h燒結(jié)得到,隨著Nd3+離子摻雜量的增加,TEM觀察表明晶體結(jié)構(gòu)從六方相逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)檎幌?。Nd3+離子摻雜量x=0.2時,陶瓷收縮程度最大。摻雜Nd3+離子后陶瓷的結(jié)構(gòu)相變與Mn3+O6八面體傾斜和Jahn-Teller晶格畸變作用密切相關(guān)。
SrMnO3陶瓷的相對介電常數(shù)εr=3700.00,介電損耗正切值tanδ=1.00。MPMS、粉末中子衍射(NPD)的結(jié)果表明,SrMnO3陶瓷的反鐵磁尼爾溫度TN~
5、60K,在2K時自發(fā)磁化值最大,Ms=2.13emu/g,矯頑場Hc=10800Oe,陶瓷塊體的磁性能優(yōu)于粉體,SrMnO3陶瓷粉末的磁結(jié)構(gòu)在尼爾溫度以下是反鐵磁結(jié)構(gòu)。
通過介電、MPMS、NPD等研究手段,分析發(fā)現(xiàn)SrMnO3陶瓷結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變以后,磁電性能發(fā)生了顯著變化。選擇摻雜2wt%Ba2+離子時,陶瓷具有最佳的介電性能,εr=1043.06,tanδ=3.38。引入Ba2+離子以后SrMnO3介電性能的降低與氧空位的濃度增
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