基于Binol--diform熒光探針的設(shè)計合成及性能研究.pdf

1、金屬離子是生態(tài)環(huán)境及人體必不可少的元素，也是很珍貴的戰(zhàn)略資源。對其進行定性定量檢測具有重要意義。近年來，隨著檢測方法的進步，熒光探針因具有靈敏度高、選擇性好、反應(yīng)迅速及操作簡便等優(yōu)點，作為檢測金屬離子的研究熱點。但目前已有的熒光探針絕大多數(shù)是平面共軛結(jié)構(gòu)，而具有空間立體交叉結(jié)構(gòu)的分子鮮有報道。所以本文選擇具有立體交叉結(jié)構(gòu)的1，1'-聯(lián)二萘酚(Binol)為母體，同時因鄰羥基亞胺具有C=N-，-OH結(jié)構(gòu)單元，與金屬離子具有優(yōu)良的配位能力，

2、所以在Binol上引入亞胺結(jié)構(gòu)單元設(shè)計合成了席夫堿類化合物作為熒光探針。
　　本論文的主要工作是以2-萘酚為原料逐步合成2，2'-二羥基-1，1'-聯(lián)-3，3'-二萘醛的兩類席夫堿化合物，考察具有體型交叉結(jié)構(gòu)的席夫堿金屬配合物的熒光強度及其作為檢測金屬離子熒光探針的可能性。同時設(shè)計了只具有平面結(jié)構(gòu)的同種席夫堿類化合物為對比實驗，檢驗空間結(jié)構(gòu)對熒光性能的影響。本論文主要研究工作如下:
　　從2-萘酚出發(fā)，經(jīng)偶聯(lián)、上保護基、甲酰

3、化、水解合成出Binol-diform后分別與鄰氨基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚縮合，合成了2種具有立體結(jié)構(gòu)體系的新型席夫堿熒光探針7a、7b。2種熒光探針分別與Zn2+、Cu2+、Ni2+、Pr3+、La3+、Ce3+形成絡(luò)合物，對所合成的配體及金屬絡(luò)合物進行了紅外表征及紫外、熒光性質(zhì)研究。結(jié)果顯示，所制備的2種熒光探針對Ce3+表現(xiàn)出優(yōu)良的識別性質(zhì)，其中7a與Ce3+絡(luò)合物的熒光強度是配體的5倍左右，7b為3.5倍左右，其余離子形成

4、的絡(luò)合物的熒光強度與配體的無明顯變化。而在對比試驗中以2-羥基-1-萘醛與鄰氨基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚縮合后生成的化合物4a、4b與金屬配合后形成的配合物的熒光強度并沒有明顯變化。
　　Binol-diform、2-羥基-1-萘醛分別與三種氨基酸發(fā)生縮合反應(yīng)，生成9a-c、11a-c六種氨基酸席夫堿。之后分別與Zn2+、Cu2+、Ni2+、Pr3+、La3+、Ce3+絡(luò)合生成相應(yīng)的金屬絡(luò)合物，對所合成的配體及金屬絡(luò)合物進行了