芳烴側(cè)鏈及煤相關(guān)模型化合物的綠色氧化.pdf

1、芳烴側(cè)鏈氧化反應(yīng)是有機(jī)合成中重要的反應(yīng)類型，其產(chǎn)物在各個(gè)分支都有廣泛應(yīng)用。早期芳烴側(cè)鏈的氧化是使用高錳酸鉀等強(qiáng)氧化劑，這些氧化劑氧化能力雖強(qiáng)，但后處理比較繁瑣，而且對(duì)環(huán)境造成一定污染，近些年，由于綠色氧化技術(shù)的發(fā)展，使用綠色方法高效地氧化芳烴側(cè)鏈已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。本論文主要包括以下幾個(gè)方面：
　　以 TBHP作氧化劑，G1作催化劑，催化氧化對(duì)甲基苯磺酰胺生成對(duì)羧基苯磺酰胺，討論TBHP和G1用量、NaOH濃度、時(shí)間和溫度對(duì)反應(yīng)的

2、影響，在優(yōu)化后的反應(yīng)條件下，對(duì)甲基苯磺酰胺的轉(zhuǎn)化率高達(dá)93.02％，對(duì)羧基苯磺酰胺的產(chǎn)率達(dá)92.88%，同時(shí)探索了其反應(yīng)機(jī)理；以 O2作氧化劑，使用自由基催化劑 G2催化氧化對(duì)甲基苯磺酰胺生成對(duì)羧基苯磺酰胺，研究表明，氧氣壓1.0 atm，反應(yīng)溫度100 oC下反應(yīng)10 h，G1和Co(OAc)2催化氧化對(duì)甲基苯磺酰胺的轉(zhuǎn)化率高達(dá)99.56%，產(chǎn)物對(duì)羧基苯磺酰胺的產(chǎn)率為94.95%，同時(shí)探索了其反應(yīng)機(jī)理，該方法實(shí)現(xiàn)了常壓中溫條件下貧電子

3、芳烴化合物對(duì)甲基苯磺酰胺的綠色氧化。
　　選用模型化合物二苯乙烷作為反應(yīng)底物，探討助催化劑種類和添加量、反應(yīng)溶劑、催化劑G2用量、時(shí)間及溫度對(duì)二苯乙烷氧化反應(yīng)的影響，在優(yōu)化后的反應(yīng)條件下，二苯乙烷的轉(zhuǎn)化率高達(dá)99.98%，主產(chǎn)物苯甲酸的含量高達(dá)83.44%，同時(shí)探討二苯乙烷在G2/Co(OAc)2/O2催化氧化下的反應(yīng)機(jī)理。在此條件下，利用 G2/Co(OAc)2/O2催化氧化了其他模型化合物二苯甲烷、三苯甲烷、1-萘酚、2-甲基

4、萘、蒽、芴等，其中二苯甲烷的轉(zhuǎn)化率為95.72%，生成8種產(chǎn)物，主產(chǎn)物是苯甲酸、二苯甲酮和二苯甲醇，其含量分別是38.55%、28.95%、20.17%；三苯甲烷轉(zhuǎn)化率為72.51%，生成4種物質(zhì)，主產(chǎn)物是二苯甲酮（31.53%）和三苯甲醇（37.50%）；1-萘酚的轉(zhuǎn)化率為63.27%，氧化產(chǎn)物5種，主要生成1,4-萘醌（50.02%）；2-甲基萘的轉(zhuǎn)化率高達(dá)94.05%，氧化產(chǎn)物8種，主產(chǎn)物是2-萘醛（20.29%）、萘-2-基甲酚

5、（28.44%）、2-萘酸（31.42%）；蒽只生成了蒽醌，其含量為46.43%；芴的轉(zhuǎn)化率達(dá)100%，其中氧化產(chǎn)物6種，主產(chǎn)物是9H-芴-9-酮（68.47%）、9H-芴-9-醇（17.62%）。
　　最后將G2/Co(OAc)2/O2用于大分子勝利褐煤的氧化當(dāng)中，勝利褐煤在G2/Co(OAc)2/O2的催化氧化下，有123種化合物產(chǎn)生，其中羧酸化合物的含量最高。實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)該催化氧化體系不僅對(duì)芳烴側(cè)鏈具有良好的氧化效果，對(duì)于烷烴