光響應性偶氮苯的設計合成及識別性能研究.pdf

1、本文以合成的新型光刺激響應性偶氮苯衍生物為作為主體分子，分別以Ag+和β-CD為客體分子，構(gòu)建了兩種新型的分子識別體系，并成功利用偶氮苯的光響應性質(zhì)對客體分子實現(xiàn)了控制-釋放。
　　 第一章簡要綜述了分子識別技術(shù)的產(chǎn)生與發(fā)展，理論基礎以及最新的研究進展;偶氮苯及其衍生物的光刺激響應性，從偶氮苯的分類、吸收光譜、及其光化學性質(zhì)等方面做了介紹;基于偶氮苯官能團的分子識別技術(shù)的研究進展，分別從基于偶氮苯官能團的冠醚對金屬離子識別和偶氮

2、苯官能團對β-CD識別兩方面的研究進展進行了介紹。最后根據(jù)研究的進展，提出了本論文的創(chuàng)新點及選題意義。
　　 第二章以4'-氨基苯并15-冠醚-5為原料，經(jīng)過重氮化-偶聯(lián)反應，親核取代反應，合成了一種新型的含冠醚基團和偶氮基團的光刺激響應性的冠醚偶氮苯功能單體，NMR證實了其結(jié)構(gòu)。通過UV/Vis吸收光譜測試表明冠醚偶氮苯分子具有良好的光響應性質(zhì);利用動力學擬合方程計算出冠醚偶氮苯分子在異構(gòu)化過程中的速率常數(shù)。冠醚偶氮苯分子對金

3、屬離子識別性進行了研究，發(fā)現(xiàn)對Ag+具有良好的識別性能，通過不含冠醚偶氮苯的對比試驗表明，冠醚基團是Ag+識別的有效基團，而且偶氮苯與Ag+以2∶1的比例結(jié)合，通過紫外光照射后，冠醚偶氮苯能夠?qū)g+釋放出來。
　　 第三章以對硝基苯胺為原料，經(jīng)過重氮化-偶合反應，還原反應，親核取代反應制備出4-(6-溴烷氧基)-4'-氨基偶氮苯;對硝基苯酚為原料，通過氧化偶合，親核取代反應制備出4-(6-溴烷氧基)-4'-羥基偶氮苯;將兩種偶

4、氮苯分子分別與β-CD結(jié)合，形成兩種偶氮苯與β-CD的包結(jié)物。通過UV/Vis吸收光譜測試表明兩種偶氮苯分子在與β-CD包結(jié)前后具有良好的光響應性質(zhì);通過DLS測定在溶液中兩種偶氮苯分子與β-CD的包結(jié)物在相應波長光照射下的粒徑分布;通過SEM觀察所制備的兩種包結(jié)物在相應紫外光照射前后形貌發(fā)生明顯的變化。
　　 第四章以4，4'-二羥基偶氮苯，4-(6-溴烷氧基)-4'-氨基偶氮苯為原料，經(jīng)過親核取代反應制備出雙光刺激響應性的偶

5、氮苯分子-4-(6-烷氧基-4'-氨基偶氮苯)-4'-羥基偶氮苯(OH-AzO-6C-AzO-NH2);將雙光響應性偶氮苯分子與2當量β-CD結(jié)合，形成偶氮苯與β-CD的包結(jié)物。并發(fā)現(xiàn)OH-AzO-6C-AzO-NH2在光異構(gòu)化過程中，能夠分階段的對365nm和405nm光進行響應。通過DLS測定在溶液中雙光響應性偶氮苯分子與β-CD的包結(jié)物在相應波長光照射下的粒徑分布;通過SEM觀察所制備的包結(jié)物在相應紫外光照射前后形貌發(fā)生了明顯的變