對(duì)巰基苯胺衍生物(4-DEABT、4-NBT)吸附于銀納米表面的催化偶聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理研究.pdf

1、當(dāng)分子吸附在貴金屬(Ag或Au)納米結(jié)構(gòu)上時(shí)，導(dǎo)致其拉曼信號(hào)強(qiáng)度增強(qiáng)，這種不正常的表面光學(xué)現(xiàn)象被定義為表面增強(qiáng)拉曼光譜(Surface-enhancedRaman Spectroscopy，簡(jiǎn)稱SERS)。由于其靈敏度高、選擇型好常常被用來(lái)研究表面吸附問(wèn)題和表面吸附物種的鑒別。因?yàn)閷?duì)巰基苯胺具有雙官能團(tuán)取代基的結(jié)構(gòu)并且兩端都可以與金屬連接，所以在單分子表面增強(qiáng)拉曼光譜研究中是極其重要的探針?lè)肿印?br>　　近年來(lái)，研究者們發(fā)現(xiàn)表面增強(qiáng)拉

2、曼光譜中的異常加強(qiáng)信號(hào)，但是該異常信號(hào)的產(chǎn)生機(jī)理尚未明了。有許多研究者報(bào)道了關(guān)于對(duì)巰基苯胺及其衍生物吸附于粗糙的銀電極表面的催化偶聯(lián)反應(yīng)的理論和實(shí)驗(yàn)研究，其中理論部分主要是關(guān)于光譜的研究，但是關(guān)于微觀機(jī)理方面的研究卻很少。所以，對(duì)巰基苯胺衍生物(4-DEABT、4-NBT)吸附于銀納米表面的催化偶聯(lián)反應(yīng)的微觀反應(yīng)機(jī)理還需要進(jìn)一步的探討。
　　本論文選用密度泛函理論(DFT)中的B3LYP方法，在6-311+G**基組水平上(Ag采

3、用贗勢(shì)基組LanL2dz)對(duì)4-DEABT、4-NBT吸附在銀團(tuán)簇Ag5發(fā)生催化偶聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了研究。得出以下結(jié)論:
　　第一，4-DEABT吸附于銀納米表面發(fā)生催化偶聯(lián)反應(yīng)中，可見(jiàn)光照射在一定程度上降低了反應(yīng)過(guò)程中所需要的活化能。由此可得可見(jiàn)光照射在反應(yīng)體系脫除氨基上乙基基團(tuán)過(guò)程中起到了光助催化作用。另一方面，在可見(jiàn)光照射下，巰基端的吸附?jīng)]有起到協(xié)助催化作用。
　　第二，4-DEABT吸附于銀納米表面發(fā)生催化偶聯(lián)反應(yīng)中