超氧化物歧化酶及過(guò)氧化氫酶模擬物的研究.pdf

1、超氧化物歧化酶和過(guò)氧化氫酶是人體內(nèi)兩種重要的抗氧化酶?？梢杂行У那宄梭w細(xì)胞代謝過(guò)程中產(chǎn)生的O2-·，·OH，H2O2等氧化物種。而人類代謝過(guò)程中產(chǎn)生的氧自由基等物種不能被及時(shí)清除會(huì)導(dǎo)致人體衰老和疾病的產(chǎn)生。因此將這些酶類應(yīng)用到疾病治療，延緩衰老，保健美容等方面上對(duì)人體的健康與幸福生活有具有重要意義。但是天然酶存在分子量大，細(xì)胞透過(guò)性差，易失活，提取困難，成本高的特點(diǎn)，因此合成具有天然抗氧化酶功能的模擬物變得尤為重要。將二氧化硅作為活性

2、組分的載體，有望得到高活性，穩(wěn)定性好，易回收的模擬物。
　　本論文設(shè)計(jì)并合成了以二氧化硅納米顆粒為核，以多胺及水楊醛希夫堿、甲硫氨酸希夫堿還原產(chǎn)物修飾其表面的納米顆粒作為模擬物。首先探討了用四乙氧基硅烷(TEOS)為原料在催化劑氨水作用下，反應(yīng)條件如TEOS滴加速度、反應(yīng)時(shí)間及溶劑的種類對(duì)形成的硅納米顆粒尺寸和形貌的影響，接著以合成的納米顆粒為核進(jìn)行了下面的工作：
　?。?）以3-氯丙基三乙氧基硅烷（ACTES）作為硅烷偶聯(lián)

3、劑，將二乙烯三胺（DETA）和三乙烯四胺（TETA）接枝到二氧化硅微球表面，再與 Mn2+、Cu2+反應(yīng)得到負(fù)載Mn2+、Cu2+的二氧化硅納米顆粒。對(duì)該類型模擬物的SOD和CAT活性進(jìn)行了研究，接枝 DETA的納米顆粒 SiO2/ACTES/DETA/Mn2+和 SiO2/ACTES/DETA/Cu2+的SOD活性單位IC50都為0.026 g·L-1，SiO2/ACTES/DETA/Mn2+的CAT活性初始反應(yīng)速率為1.59?10-

4、6，轉(zhuǎn)化率為66％，SiO2/ACTES/DETA/Cu2+的CAT活性初始反應(yīng)速率為6.7?10-7 mol(O2)·s-1，轉(zhuǎn)化率為35％，接枝了 TETA的納米顆粒SiO2/ACTES/TETA/Mn2+的SOD活性單位IC50為0.007 g·L-1，SiO2/ACTES/TETA/Cu2+的SOD活性單位IC50為0.003 g·L-1，SiO2/ACTES/DETA/Mn2+的CAT活性初始反應(yīng)速率為3.06?10-6，轉(zhuǎn)化

5、率為82％，SiO2/ACTES/DETA/Cu2+的CAT活性初始反應(yīng)速率為1.56?10-6 mol(O2)·s-1，轉(zhuǎn)化率為53％；
　?。?）以3-氯丙基三乙氧基硅烷（ACTES）作為硅烷偶聯(lián)劑，合成含 Mn、Cu的水楊醛希夫堿修飾的二氧化硅納米顆粒。對(duì)該類型模擬物SOD和CAT活性進(jìn)行了研究，SiO2/ACTES/r-HL/Mn2+的SOD活性單位IC50為0.0051 g·L-1，SiO2/ACTES/r-HL/Cu2

6、+的SOD活性單位IC50為0.0048 g·L-1，SiO2/ACTES/r-HL/Mn2+的CAT活性初始反應(yīng)速率為2.17?10-6，轉(zhuǎn)化率為85％，SiO2/ACTES/r-HL/Cu2+的CAT活性初始反應(yīng)速率為1.03?10-6 mol(O2)·s-1，轉(zhuǎn)化率為50％；
　?。?）以3-氯丙基三乙氧基硅烷（ACTES）作為硅烷偶聯(lián)劑，合成含 Mn、Cu的甲硫氨酸希夫堿修飾的二氧化硅納米顆粒。對(duì)該類型模擬物SOD和CAT

7、活性進(jìn)行了研究，ACTES/r-HL/Mn2+的SOD活性單位IC50為0.0041 g·L-1，ACTES/r-HL/Cu2+的SOD活性單位IC50為0.0012 g·L-1，ACTES/r-HL/Mn2+的CAT活性初始反應(yīng)速率為3.53?10-6，轉(zhuǎn)化率為90％，ACTES/r-HL/Cu2+的CAT活性初始反應(yīng)速率為2.72?10-6 mol(O2)·s-1，轉(zhuǎn)化率為67％；
　　本論文中對(duì)各步產(chǎn)物進(jìn)行了IR，TGA，S