量子點(diǎn)CdX(X=S，Se，Te)作探針共振瑞利散射和共振非線性散射技術(shù)測定某些抗生素、γ-球蛋白和核酸.pdf

1、共振瑞利散射(RRS)和共振非線性散射(RNLS)是二十世紀(jì)九十年代后發(fā)展起來的新技術(shù)。它既與分子中電子在入射光電磁場作用下的發(fā)生受迫振動有關(guān)，又受電子能級躍遷的影響，因而它能夠?qū)ρ芯糠肿咏Y(jié)構(gòu)和形態(tài)、電荷分布、鍵合性質(zhì)以及反應(yīng)特性等提供更豐富的信息。由于其高靈敏度和簡捷性而受到人們的廣泛關(guān)注，在納米顆粒的分析應(yīng)用方面也得到了越來越多的研究。 量子點(diǎn)(QuantumDots，QDs)又稱為半導(dǎo)體納米晶，是近年來發(fā)展起來的一種新型熒

2、光探針。與傳統(tǒng)的有機(jī)熒光染料相比，具有激發(fā)光譜寬，發(fā)射光譜窄而對稱，最大發(fā)射波長可調(diào)，不易光解等特點(diǎn)，其熒光光譜受表面性質(zhì)的影響很大，因此它們在熒光光譜分析中的應(yīng)用越來越多的引起了人們的關(guān)注。但其在共振瑞利散射光譜中的應(yīng)用還未受到人們重視。 本文以量子點(diǎn)CdX(X=S，Se，Te)作探針，發(fā)展了一種利用共振瑞利散射和共振非線性散射技術(shù)測定某些氨基糖苷類抗生素、γ—球蛋白和核酸的新方法。 1.硫化鎘量子點(diǎn)作探針共振瑞利散射

3、和共振非線性散射法測定某些氨基糖苷類抗生素。 在pH5.5～6.6的BR緩沖溶液中，巰基乙酸(TGA)包被的硫化鎘量子點(diǎn)(CdS—QDs)與某些氨基糖苷類抗生素如硫酸依替米星(ETM)、新霉素(NEO)和鏈霉素(STP)憑借靜電引力和疏水作用力結(jié)合，形成粒徑更大的結(jié)合產(chǎn)物，導(dǎo)致共振瑞利散射(RRS)、二級散射(SOS)和倍頻散射(FDS)顯著增強(qiáng)并產(chǎn)生新的光譜，其最大散射峰分別位于310nm(RRS)，568nm(SOS)，32

4、0或390nm(FDS)。在最佳反應(yīng)條件下三種散射強(qiáng)度(ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS)的增加均與ETM、NEO和STP濃度在一定范圍內(nèi)成正比，檢出限(3σ)分別是1.6ng/mL、1.7ng/mL和4.4ng/mL(RRS)，2.1ng/mL、5.2ng/mL和20.9ng/mL(SOS)，2.7ng/mL、4.4ng/mL和25.7ng/mL(FDS)。其中RRS法的靈敏度最高，因此采用RRS法研究了反應(yīng)條件和共存物質(zhì)對基糖苷類

5、抗生素測定的影響，據(jù)此發(fā)展了一種以CdS—QDs作探針，靈敏、簡便、快捷測定ETM的共振瑞利散射新方法，并成功用于人血清和尿樣中ETM的測定，結(jié)果令人滿意。 2.碲化鎘量子點(diǎn)作探針共振瑞利散射和共振非線性散射法測定多粘菌素B。 在pH5.7的BR緩沖溶液中，巰基乙酸(TGA)包被的水溶性碲化鎘量子點(diǎn)(CdTe—QDs)與硫酸多粘菌素B(PMB)借助靜電引力和疏水作用力結(jié)合形成粒徑更大的聚集體，從而導(dǎo)致共振瑞利散射(RRS

6、)以及二級散射(SOS)和倍頻散射(FDS)等共振非線性散射顯著增強(qiáng)，其最大散射峰分別位于313nm(RRS)，548nm(SOS)，391nm(FDS)。在最佳反應(yīng)條件下三種散射強(qiáng)度(ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS)的增加均與PMB濃度在一定范圍內(nèi)成正比。PMB的檢出限(3σ)分別是16ng/mL(RRS)，53ng/mL(SOS)，26ng/mL(FDS)。其中RRS的靈敏度最高，因此以RRS法為例研究了反應(yīng)條件和共存物質(zhì)對PM

7、B測定的影響，據(jù)此發(fā)展了一種以CdTe—QDs作探針，靈敏、簡便、快捷測定多粘菌素B的共振瑞利散射新方法，并成功用于人血清和尿樣中ETM的測定，結(jié)果令人滿意。 3.碲化鎘量子點(diǎn)作探針共振瑞利散射和共振非線性散射法測定γ—球蛋白。 在pH5.0的醋酸—醋酸鈉緩沖溶液中，巰基乙酸(TGA)包被的水溶性碲化鎘量子點(diǎn)(CdTe—QDs)與γ—球蛋白(γ—G)憑借靜電引力和疏水作用力結(jié)合，形成粒徑更大的聚集體，導(dǎo)致共振瑞利散射(R

8、RS)、二級散射(SOS)和倍頻散射(FDS)等共振非線性散射顯著增強(qiáng)并產(chǎn)生新的光譜，其最大散射峰分別位于289nm(RRS)，548nm(SOS)，391nm(FDS)。三種散射強(qiáng)度的增加(ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS)均與γ—球蛋白在一定范圍內(nèi)成正比。γ—G的檢出限(3σ)分別是18ng/mL(RRS)，28ng/mL(SOS)，53ng/mL，(FDS)。其中RRS法的靈敏度最高。所以反應(yīng)條件的優(yōu)化和共存物質(zhì)的影響都采用RR

9、S法進(jìn)行研究，結(jié)果顯示該法具有簡捷、靈敏度高和選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)并對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。 4.硒化鎘量子點(diǎn)作探針共振瑞利散射和共振非線性散射法測定鯡魚精DNA和圓酵母RNA。 在pH6.2的水溶液中，巰基乙胺(CA)包覆的水溶性硒化鎘量子點(diǎn)(CdSe—QDs)與鯡魚精DNA(hsDNA)和圓酵母RNA(tyRNA)憑借靜電引力和疏水作用力結(jié)合，形成粒徑更大的聚集體，導(dǎo)致共振瑞利散射(RRS)、二級散射(SOS)和倍頻散

10、射(FDS)增強(qiáng)并產(chǎn)生新的光譜，其最大散射峰分別位于353nm(RRS)，627nm(SOS)，391nm(FDS)。在最佳反應(yīng)條件下三種散射強(qiáng)度的增加(△IRRS、△ISOS和△IFDS)均與hsDNA和tyRNA的濃度在一定范圍內(nèi)成線性，檢出限(3σ)分別是37ng/mL和120ng/mL(RRS)，398ng/mL和747ng/mL(SOS)，90ng/mL和310ng/mL(FDS)。其中RRS的靈敏度最高。所以反應(yīng)條件的優(yōu)化和