高分子凝聚態(tài)制備、結(jié)構(gòu)與性能.pdf

1、本文選取典型的結(jié)晶和非晶高聚物聚丙烯（PP）和聚苯乙烯（PS）納米粒子作為研究對象。主要借助熒光光譜技術(shù)，對有機凝聚態(tài)的結(jié)構(gòu)及其光物理行為進行了系統(tǒng)研究。論文主要由兩部分構(gòu)成。
　　 首先，本文系統(tǒng)研究了萘標記聚丙烯的結(jié)晶過程及其光物理行為。一方面，采用溶液接枝法制備了一系列不同的萘標記的聚丙烯，利用紅外光譜表征其接枝率。同時利用DSC方法制備了接枝率相差不大、具有不同結(jié)晶度的N-PP鑄膜樣品。并分析了結(jié)晶度對其光物理行為的影響

2、，發(fā)現(xiàn)N-（1-萘基）-馬來酰亞胺（NaM）在結(jié)晶度不同的聚丙烯基體中分別呈現(xiàn)不同的光物理特性，由此推斷PP的結(jié)晶過程對萘環(huán)間的π-π相互作用具有增強作用。以上結(jié)果可為揭示分子間相互作用，如π-π相互作用，為高分子鏈結(jié)晶的相互關(guān)系提供有力的實驗證據(jù)。此外，我們還制備了有機小分子N-（1-萘基）-琥珀酰亞胺（NaS），并對其在溶液中的光物理行為進行了研究。隨著NaS/THF溶液濃度的增加，出現(xiàn)了新的吸收譜帶。我們認為這可能是由于溶液中分子

3、間碰撞產(chǎn)生的具有優(yōu)勢穩(wěn)定構(gòu)想的聚集體。這對進一步認識分子間相互作用，芳香化合物的光物理特性以及凝聚過程具有一定的幫助。
　　 第二部分，選取最具有代表性的單體苯乙烯，研究其聚合形成納米粒子的過程。首先，采用無皂乳液聚合法制備聚苯乙烯納米粒子，借助光散射、透射電鏡兩種表征手段，對聚合反應(yīng)過程中各環(huán)節(jié)、條件作了系統(tǒng)篩選，規(guī)范優(yōu)化了反應(yīng)條件。另外本文對具有不同交聯(lián)度的PS微球溶液鑄膜的光物理行為進行了研究。實驗結(jié)果表明，當體系中沒有交

4、聯(lián)劑存在時，剛鑄膜時只出現(xiàn)了苯環(huán)的激基締合物的發(fā)射，到將鑄膜樣品真空干燥后，在長波區(qū)383nm處出現(xiàn)了發(fā)射譜帶，這是苯環(huán)多環(huán)聚集體的發(fā)射。另一方面，在交聯(lián)PS體系中，交聯(lián)點對鏈段有一定的固定和限制作用，使其柔順性比線性PS差，鏈段的折疊以及側(cè)基苯環(huán)的內(nèi)旋都受到一定程度的限制，從而影響到苯環(huán)之間的相互作用。隨著交聯(lián)度的增加，當交聯(lián)度高于30％時，樣品不但出現(xiàn)苯環(huán)激基締合物的發(fā)射，同時在長波區(qū)出現(xiàn)了苯環(huán)多聚體的發(fā)射。并且隨著交聯(lián)度的增加，多