金屬-有機配位聚合物的合成、表征與催化醇氧化性能研究.pdf

1、金屬-有機配位聚合物是一類由金屬中心離子與有機配體自組裝而成的具有廣闊應(yīng)用前景的新型固體材料。 本文通過水熱法和擴散法合成了四種具有新型結(jié)構(gòu)的金屬-有機配位聚合物，并通過紅外光譜、X射線單晶衍射和熱重分析等分析方法，對其的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性進行了表征。 利用丁二酸和含氮雜環(huán)配體咪唑合成了兩種金屬-有機配位聚合物：配合物(1)[Ch(succinate)(imidazole)2]n、配合物(2)[Nd2(succinate)3

2、(H2O)2]n。羧酸類與含氮雜環(huán)類化合物作為混合配體，形成的復(fù)雜結(jié)構(gòu)的配合物，克服了單獨使用含氮雜環(huán)中性配體時骨架不穩(wěn)定的缺點。配合物(2)中心為高配位數(shù)的金屬釹，碳鏈空間取向多變。 利用芳香羧酸均苯三甲酸(H3BTC)合成了兩種金屬-有機配位聚合物：配合物(3){[Co3(BTC)2(H2O)12]·0.25H2O}n，配合物(4)[Ni2Zn(BTC)2(H2O)12]n。兩種配合物具有相近的空間結(jié)構(gòu)，其中后者是新穎的異核

3、金屬中心配位聚合物。 以醇氧化反應(yīng)研究了四種MOFs的催化性能。以苯甲醇氧化反應(yīng)作為模型反應(yīng)考察了溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間對四種金屬-有機配位聚合物催化性能的影響，并比較金屬-有機配位聚合物對苯甲醇、α-苯乙醇的催化效果。實驗結(jié)果表明四種金屬-有機配位聚合物都具有一定程度的催化活性，但效果差異較大。 對于催化性能較好的配合物(1)，確定了適宜反應(yīng)條件為：常溫下乙腈作為溶劑，底物：氧化劑：催化劑=100：250：3(摩爾比