e2-e1-e1cb-雙分子消除反應(yīng)

1、雙分子消除反應(yīng) 雙分子消除反應(yīng)雙分子消除反應(yīng) 雙分子消除反應(yīng)（又名 E2 E2 反應(yīng) 反應(yīng)，E 代表 Elimination，而 2 代表反應(yīng)速率受到二個(gè)化合物濃度的影響），為消除反應(yīng)的一項(xiàng)反應(yīng)機(jī)構(gòu)，由于反應(yīng)為一步形成，與二種反應(yīng)物濃度皆有關(guān)，在反應(yīng)動(dòng)力學(xué)上是屬于二級(jí)反應(yīng)，故又稱為“雙分子消除反應(yīng)”。歷史 歷史雙分子消除反應(yīng)為 1920 年代，克里斯托夫·英果爾德（Christopher Kelk Ingold）與羅伯特

2、83;魯賓遜（(Robert Robinson）展開了一連串有機(jī)化學(xué)的研究，提出了許多現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)里的觀念，像是親核性、親電性、SN1 反應(yīng)、SN2 反應(yīng)、E1 反應(yīng)、E2 反應(yīng)等等都是在他們研究后先后提出來的嶄新概念，這些概念的提出對(duì)揭示有機(jī)反應(yīng)內(nèi)在機(jī)理從而實(shí)現(xiàn)控制有機(jī)反應(yīng)起到了巨大的促進(jìn)作用，而 E2 反應(yīng)，就是他們提出越來解釋消除反應(yīng)的其中一項(xiàng)反應(yīng)機(jī)構(gòu)。反應(yīng)機(jī)構(gòu) 反應(yīng)機(jī)構(gòu)? 上圖乙醇作為堿攻擊β-氫。溴帶著共用電子對(duì)在離去基作用

3、下離去，而氫以質(zhì)子的方式離去。 如同 SN2 反應(yīng)，反應(yīng)由一步完成，但不同的是由堿來拉走質(zhì)子，而并不是當(dāng)作親核試劑，堿進(jìn)攻β-氫，并與離去基同時(shí)離去，生成烯烴。而由于反應(yīng)為一步完成，與二種反應(yīng)物濃度皆有關(guān)，在反應(yīng)動(dòng)力學(xué)上是屬于二級(jí)反應(yīng)。特性 特性而因?yàn)?E2 反應(yīng)不需侵入重圍，攻擊之中的碳原子，只需從旁拉走一個(gè)質(zhì)子，因此立體阻礙在此并不如 SN2 反應(yīng)般發(fā)生影響，因此在一、二、三級(jí)受質(zhì)皆可發(fā)生反應(yīng)，而因?yàn)?E2 反應(yīng)不會(huì)產(chǎn)生碳陽(yáng)離子，故

4、不會(huì)發(fā)生重排現(xiàn)象。E2 反應(yīng)為一步反應(yīng)，因此堿的強(qiáng)弱對(duì)其反應(yīng)速率有很顯著的影響，越強(qiáng)的堿能使反應(yīng)進(jìn)行越快，而對(duì)于離去基來說，E2 反應(yīng)需要好的離去基方能進(jìn)行反應(yīng)，但離去基的影響相較于 E1 反應(yīng)并沒有如此敏β氫變成氫離子同時(shí)產(chǎn)生碳碳雙鍵通過研究，E1 歷程反應(yīng)速率只正比于反應(yīng)物濃度，與催化劑路易斯堿濃度無(wú)關(guān)。由于反應(yīng)中生成碳正離子，有時(shí)有可能發(fā)生重排生成更為穩(wěn)定的 3°碳正 離子，形成相應(yīng)的不飽和產(chǎn)物。 反應(yīng)速率：叔碳 &

5、gt; 仲碳 > 伯碳（β碳上帶有推 電子基團(tuán)（如烴基、氨基、羥基等）有利反應(yīng)的進(jìn)行）單分子 單分子共軛堿 共軛堿消除反應(yīng) 消除反應(yīng)（E1cB E1cB 反應(yīng) 反應(yīng)，E 代表消除 Elimination，c 代表共軛 conjugate，B 代表堿 base）是消除反應(yīng)的一種機(jī)理。反應(yīng)中，先由堿奪取底物離去基團(tuán)的β-氫生成碳負(fù)離子（共軛堿），然后該共軛堿的離去基團(tuán)離開，生成烯烴?？偡磻?yīng)可用下面的通式表示（X?代表離去基