23102.中低階煤熱解反應(yīng)機(jī)理的研究煤熱解產(chǎn)物中自由基的測(cè)定與分析

1、分類號(hào)：UDC：06572密級(jí)：華東理工大學(xué)學(xué)位論文中低階煤熱解反應(yīng)機(jī)理的研究——煤熱解產(chǎn)物中自由基的測(cè)定與分析萬傳玲指導(dǎo)教師姓名：潘鐵英高級(jí)工程師華東理工大學(xué)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：(碩士)專業(yè)名稱：分析化學(xué)論文定稿日期：20140429論文答辯同期：20140526學(xué)位授予單位：華東理工大學(xué)學(xué)位授予日期：答辯委員會(huì)主席：張德祥教授評(píng)閱人：張德祥教授余亦華教授華東理工大學(xué)碩士論文第1頁中低階煤熱解反應(yīng)機(jī)理研究——煤熱解產(chǎn)物中自由基的測(cè)定與分析摘

2、要本文利用電子順磁共振波譜儀建立了煤熱解焦油中自由基定量測(cè)定的方法；對(duì)原煤及其熱解產(chǎn)物進(jìn)行了表征；探索了煤熱解焦油產(chǎn)出后隨保存時(shí)問、保存條件的變化機(jī)理；研究了水熱處理對(duì)煤質(zhì)及熱解產(chǎn)物的影響；并對(duì)煤與生物質(zhì)(稻殼)混合熱解作用進(jìn)行探索。結(jié)果表明：采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定煤熱解焦油中自由基濃度準(zhǔn)確度高，重復(fù)性好(RsDO999；自由基濃度焦油比煤低三個(gè)數(shù)量級(jí)左右，煤熱解時(shí)先脫除鏈烷烴，再脫除低環(huán)的芳香烴；保存過程中新產(chǎn)出焦油內(nèi)的單環(huán)芳烴類自由基在

3、空氣中會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)，快速生成新的自由基，隨著保存時(shí)間的推移由于焦油的芳構(gòu)化，使其分子量慢慢變大，性質(zhì)趨于穩(wěn)定，自由基濃度增加的趨勢(shì)慢慢變緩，最終趨于穩(wěn)定；經(jīng)過水熱處理后的煤熱解焦油中的自由基濃度減小，D20實(shí)驗(yàn)說明水熱處理時(shí)帶支鏈的芳香類化合物較容易發(fā)生橋鍵斷裂，生成帶短支鏈的芳香烴，這些化合物比較活潑，能夠與水提供的氫結(jié)合，形成穩(wěn)定的加氫產(chǎn)物；煤與稻殼混合熱解時(shí)，由稻殼脫揮發(fā)分作用形成的氫自由基起到一定程度的供氫作用，而當(dāng)?shù)練み^多時(shí)