5-苯甲基-2-戊烯的合成及其環(huán)化反應(yīng)的研究.pdf

1、5-苯甲基-2-戊烯(OTP)是用來合成2,6-萘二甲酸(2,6-NDCA)的一種中間體. 2,6-NDCA是一種具有優(yōu)異強(qiáng)度和熱性能的高性能工程塑料聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的原料.OTP可以通過鄰二甲苯和1,3-丁二烯在液態(tài)鉀鈉低共熔物催化劑進(jìn)行烯基化反應(yīng)制得,然后以酸性分子篩為催化劑0TP在進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成為1,5-二甲基四氫化萘(1,5-DMT).經(jīng)過環(huán)化反應(yīng)之后,1,5-DMT脫氫生成1,5-二甲基萘(1,5-DM

2、N),在異構(gòu)化生成2,6-二甲基萘(2,6-DMN),最后氧化成為2,6-NDCA.本研究通過烯基化反應(yīng)合成OTP并對(duì)其進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)合成1.5-DMT,同時(shí)對(duì)反應(yīng)催化劑進(jìn)行表征并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行探討. 鉀鈉液態(tài)低共熔物很少被用做催化劑使用,利用超聲波技術(shù)激活液態(tài)鉀鈉合金催化劑更是未見報(bào)道.本實(shí)驗(yàn)用超聲波技術(shù)激活金屬鉀鈉合金低共熔物催化劑,考察了催化劑預(yù)處理,反應(yīng)溫度,原料配比,催化劑用量以及加入助劑用量等因素對(duì)鉀鈉液態(tài)低共熔物催化

3、劑上鄰二甲苯與1,3-丁二烯合成0TP反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的影響.以超聲波預(yù)處理技術(shù)制備鉀鈉低共熔物催化劑能有效提高催化性能. 最佳反應(yīng)條件:超聲波激活參數(shù):超聲波頻率30 kHz,功率80 W下激活三小時(shí),反應(yīng)溫度為150℃,鄰二甲苯與1,3-丁二烯原料配比5:1,原料與催化劑質(zhì)量比400:1,可獲得最好的催化活性(1,3-丁二烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到83.16﹪).另外,當(dāng)加入助劑四甲基乙二胺(TMEDA)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1﹪時(shí),可以進(jìn)一步促進(jìn)烯基

4、化反應(yīng)(1,3-丁二烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到89.4﹪). 另外,通過對(duì)不同負(fù)載型分子篩催化劑的篩選,Pt/USY分子篩催化劑對(duì)OTP環(huán)化反應(yīng)生成1,5-DMT具有良好的催化性能. Pt負(fù)載量對(duì)環(huán)化反應(yīng)有明顯影響,Pt負(fù)載量為1﹪,Cu負(fù)載量2﹪的Pt/USY催化性能最好,反應(yīng)溫度為240℃,催化劑加入量1﹪時(shí),OTP轉(zhuǎn)化率達(dá)到84﹪,選擇性達(dá)到90.04﹪.通過BET、XRD、XPS和IR吡啶吸附表征分析認(rèn)為Pt/LJSY分子篩催化劑的催