銅催化3-羰基烯基胺環(huán)加成反應(yīng)研究.pdf

1、氮雜環(huán)化合物是許多藥物以及天然產(chǎn)物的基本骨架，在醫(yī)學(xué)、化工和功能材料領(lǐng)域等都具有許多重要應(yīng)用。因此，尋找高效、綠色、廉價(jià)的氮雜環(huán)化合物合成方法，不僅具有理論研究的意義，在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中也具有非常重要的應(yīng)用價(jià)值。
　　3-羰基烯基胺作為一類具有多官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的化合物，是有機(jī)合成中一類非常重要的反應(yīng)中間體，可用于合成多種氮雜環(huán)化合物，比如吡啶、異噁唑、吡咯、特窗酸和喹啉等化合物。
　　本論文重點(diǎn)研究了在銅催化條件下，3-羰基烯

2、基胺通過(guò)環(huán)加成反應(yīng)，制備氮雜環(huán)化合物的工作，主要包括如下三部分內(nèi)容:
　　論文的第一部分，介紹了常見(jiàn)底物烯基胺合成氮雜環(huán)化合物的研究進(jìn)展，包括氮雜五元環(huán)、氮雜六元環(huán)和其他類型的氮雜環(huán)化合物，討論了這些工作在化學(xué)研究中尤其是在有機(jī)化學(xué)中的重要意義。
　　論文的第二部分，發(fā)現(xiàn)了一種銅催化3-羰基烯基胺與二氧六環(huán)發(fā)生[3+2+1]環(huán)加成反應(yīng)，合成2，3，5，6-四取代吡啶的方法。研究表明，該環(huán)化反應(yīng)的最優(yōu)條件為:10mol％的Cu

3、(OTf)2催化劑，2mL的二氧六環(huán)作為溶劑，充入一個(gè)大氣壓的O2作氧化劑，在100℃條件下攪拌反應(yīng)12 h。該方法適應(yīng)范圍廣，可適用于多種3-羰基烯基胺，包括酯基、氰基以及酮類。在機(jī)理研究過(guò)程中，經(jīng)同位素驗(yàn)證，吡啶環(huán)上的4號(hào)碳原子來(lái)源于二氧六環(huán)。
　　論文的第三部分，研究了一種銅催化3-羰基烯基胺與TBN發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，合成三取代異噁唑化合物的方法。在催化量的Cu(OAc)2(10 mol％)存在下，充入一個(gè)大氣壓的A