3,3,6,6-四甲氧基環(huán)己二烯與芳香化合物的反應(yīng)研究.pdf

1、合成化學領(lǐng)域,交叉偶聯(lián)反應(yīng)是一種相當強大的工具,可以滿足化學家們創(chuàng)造或再生復雜有機化合物的要求。在過渡金屬催化劑和親電試劑的參與下,化合物的芳基化,烯基化以及烷基化都成為可能。
　　典型的過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)有3個步驟組成:(1)氧化加成,(2)過渡金屬化和(3)催化劑還原消除作用。在過去的幾十年里,偶聯(lián)反應(yīng)有了十分廣泛的應(yīng)用,因此,它已經(jīng)成為有機合成化學家的標準操作。
　　本文研究了一種新型的交叉偶聯(lián)反應(yīng):在三氟化硼

2、催化下,3,3,6,6-四甲氧基-1,4-環(huán)己二烯(簡稱TMCH)與芳香雜環(huán)化合物如呋喃、噻吩、吡咯、吲哚以及其他苯環(huán)衍生物如苯酚、甲苯、氯化芐、苯乙酮、對硝基甲苯、苯甲醚等發(fā)生的交叉偶聯(lián)反應(yīng),反應(yīng)的結(jié)果是以上芳香化合物的芳香化。另外還研究了在紫外光照射條件下TMCH與呋喃、噻吩、吡咯及順丁烯二酸酐的反應(yīng)情況?？傮w來說,三氟化硼催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)條件溫和,常溫常壓下即可完成,反應(yīng)速度快,但是反應(yīng)產(chǎn)物復雜,一般需要柱色譜分離。光照反應(yīng)則需

3、要較長的時間與低溫的條件。
　　在以上反應(yīng)的研究過程中,得到了大量新化合物,測定了其中六種化合物的單晶結(jié)構(gòu),分別是:2,5-二(2,5-二甲氧基苯基)呋喃[2,5-bis(2,5-dimethoxyphenyl)furan;簡稱BDMPF],2,6-二(2,4,5-三甲氧基苯基)環(huán)己烷-2,5-二烯-1,4-二酮[2,6-bis(2,4,5-trimethoxyphenyl)cycl ohexa-2,5-diene-1,4-dio

4、ne;簡稱BTMPMP],2,2',4,5,5'-五甲氧基聯(lián)苯(2,2',4,5,5'-pentamethoxybiphenyl;簡稱 PMOBP),2,5-二(2,5-二甲氧基苯基)-1H-吡咯[2,5-bis(2,5-dimethoxyphenyl)-1H-pyrrole;簡稱BDMPP],2,6-二(2,4,5-三甲氧基苯基)-4-甲氧基苯酚[2,6-bis(2,4,5-trimethoxyphenyl)-4-methoxyphe

5、nol;簡稱BTMPMP],2,2,5,5-四甲氧基-8,10-二羰基(或氧代)-9-氧雜-三環(huán)[4.3.01,6.07,11]十一烷-3-烯[2,2,5,5-tetramethoxy-8,10-dioxo-9-oxa-tricyclo[4.3.01,6.07,11]henceda-3-ene;簡稱TDOTHE]。
　　以上六種化合物中:2,5-二(2,5-二甲氧基苯基)呋喃和2,6-二(2,4,5-三甲氧基苯基)環(huán)己烷-2,5-

6、二烯-1,4-二酮都有熒光性質(zhì)。2,5-二(2,5-二甲氧基苯基)吡咯是有關(guān)反應(yīng)在催化和光照兩種條件下制備出的同一種物質(zhì),但卻具有兩種完全不同的晶體結(jié)構(gòu);單晶結(jié)構(gòu)分析表明,這兩種晶體結(jié)構(gòu)都是可由系統(tǒng)消光規(guī)律唯一確定的,無法通過轉(zhuǎn)換空間群人為互換,是一種典型的同質(zhì)多晶現(xiàn)象。與噻吩的反應(yīng)中,噻吩并未參與其中,只是TMCH自身的反應(yīng),得到產(chǎn)物2,6-二(2,4,5-三甲氧基-苯基)環(huán)己烷-2,5-二烯-1,4-二酮,其具有抗癌活性,對肺癌細胞